Чем опасен фтористый водород

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Фтористый водород токсическое действие

Состояние внешней среды влияет на действие ядовитых веществ. Например, высокая температура повышает опасность отравления бензолом, его нитросоединениями, окисью углерода. Повышенная влажность воздуха усиливает токсическое действие паров соляной кислоты, фтористого водорода и др. [c.90]

Комплекс, полученный насыщением фтористым бором 40—50%-ного водного раствора фтористого водорода, представляет прозрачную белую жидкость с уд. весом 1,75, почти не действующую на стекло и не проявляющую особого токсического действия при попадании на кожу, но сильно корродирующую обычные сорта стали. ]Медь и латунь вполне устойчивы к действию комплекса и применяются для изготовления аппаратуры. [c.113]

Многие неорганические соединения, содержащиеся в промышленных выбросах в атмосферу, оказывают на людей и животных вредное действие токсическое — вызывают отравления, канцерогенное — способны вызвать злокачественные новообразования, мутагенное — могут изменять наследственность у рождающихся детей, тератогенное — способствуют возникновению уродства, аллергенное — вызывают заболевания, связанные с повышенной чувствительностью к действию химических веществ. Некоторые соединения оказывают вредное действие на почву и растения, здания и сооружения, предметы обихода, изменяют климат и погоду, увеличивают число дней с туманами, снижают прозрачность атмосферы и видимость [0-5 1]. На растения вредное действие оказывают свинец, медь, цинк, кадмий, сернистый газ, хлор, хлористый водород, фтористый водород, озон, фтор, оксиды азота и серы, пыль [0-106 0-107 0-108[. Ряд веществ аккумулируется растениями из воздуха и почвы, а затем с пищей поступает в организм людей и животных. Некоторые растения аккумулируют вредные вещества, не страдая от этого, но потребление в пищу таких растительных продуктов может вызвать отравление [2]. [c.5]

Токсическое действие. Действует главным образом отщепляющимся фтористым водородом. Мыши и кошки выдерживают без вреда 15-минутное воздействие концентрации в 0,1 мг/л. [c.254]

Фтористый водород и фтор — это яды, поражающие слизистые оболочки глаз, рта, гортани, бронхов, желудка и легких они вызывают общее токсическое действие, вызывая явления общего отравления. Порогом раздражающего действия фторсо держащих газов является концентрация 6—8-10 з кг/м , а при содержании в воздухе 50-10 кг/м наступает сильное раздражение слизистых оболочек. [c.272]

Токсическое действие фтористого водорода и фтористоводородной кислоты одинаково, только первый реагирует сильнее. В газообразном состоянии они действуют на верхние дыхательные пути. ПДК в воздухе 0,1 мг1м . Очень опасны ожоги кожи и особенно глаз. Не смытая с кожи капелька фтористого водорода или кислоты вызывает болезненную рану, долго не поддающуюся лечению. Опасность состоит еще и в том, что действие этих веществ на кожу начинает ощущаться только через 5—8 час (если пораженное место своевременно обработать обильным количеством воды или разбавленным раствором соды, то ожоги не возникают). Поэтому, работая с фтористым водородом или плавиковой кислотой, при попадании на руки или.на лицо капли какого-либо раствора всегда нужно считаться с тем, что это может быть раствор фтористого водорода, и обязательно принимать меры к устранению возможного поражения. Необходимо помнить, что пренебрежение этим правилом может вызвать тяжелые последствия. Разу- [c.60]

В настоящей статье приведены главным образом токсические свойства некоторых классов органических соединений, содержащих фтор. В литературе в большинстве случаев применяется неопределенный общий термин отравление фтором , скрывающий различные условия, которые совершенно не связаны фармакологически. Исходя из этого, а также для того чтобы представить общую картину фармакологических закономерностей, вначале будет кратко описано отравление элементарным фтором и фтористым водородом, а зате.м — действие фторид-иона (Р ). Большие Дозы фторид-иона являются причиной истинного фторидного отравления, чаще известного как фтороз. если отравление принимает хронический характер. [c.523]

Галоидоводороды обладают сильным раздражающим действием, направленным главным образом на верхние дыхательные пути. При высоких концентрациях фтористого водорода возможно также и общее токсическое действие на организм вследсгвие образования весьма ядовитого фтор-иона. Растворы галоидоводородов в воде, являясь сильными кислотами, действуют при соприкосновении с кожей резко раздражающе, а концентрированные растворы — прижигающе. Сильнее всего действует фтористоводородная (плавиковая) кислота. Соли фтористоводородной (а также кремнефтористоводородной) кислоты отличаются высокой общей токсичностью. Соли прочих кислот имеют значение в промышленной токсикологии лишь постольку, поскольку, попадая в виде пыли или концентрированных растворов на кожу и слизистые оболочки, они могут вызывать хронические заболевания (как обычно считают) вследствие их водоотнимающего действия. [c.36]

У человека наблюдаются раздражение глаз и дыхательных путей, изъязвления слизистой носа. Не исключена и возможность общего токсического действия (ср. Фтористый водород). Высказывалось предположение, что SIF4 был причиной массового отравления населения (нескольких сот человек) в районе суперфосфатных заводов, во время [c.254]

Вдыхание крысами одновременно гидрозоля сульфата Б. и фтористого водорода привело к усилению токсического действия Б., а также к увеличению отложения фтора в костях (Стокингер и др-). При многократном (до 90 раз) 30—40-минутном вдыхании пыли и дыма углекислого Б. в концентрации около 0,2 мг1л половина морских свинок погибла от пылевой пневмонии . [c.356]

Газовый анализ (1955) — [ c.96 ]

Газовый анализ (1961) — [ c.96 ]

Фтор и его соединения Том 1 (1953) — [ c.228 , c.229 ]

Водород фтористый ( фтороводород )

Водород фтористый (Фтороводород) – это бесцветный газ или бесцветная жидкость с резким запахом. Негорючее. Многие реакции могут привести к пожару или взрыву. Вещество может всасываться в организм при вдыхании и через кожу, и через рот.

Аварийная карточка (АХОВ)

В случае пожара: охлаждать баллоны, обливая их водой, но НЕ допускать прямого контакта вещества с водой. Вести борьбу с огнем из укрытия. В случае возгорания в окрестностях разрешены все средства пожаротушения.

Провести эвакуацию из опасной зоны! Проконсультироваться со специалистом! Вентиляция.

При ликвидации аварий, связанных с выбросом (проливом) фтористого водорода необходимо изолировать опасную зону, удалить из нее людей, держаться с наветренной стороны. Непосредственно на месте аварии и в зонах заражения с высокими концентрациями на расстоянии до 500 м от места разлива работы проводят в изолирующих противогазах ИП-4М, ИП-5 (на химически связанном кислороде) или дыхательных аппаратах АСВ-2, ДАСВ (на сжатом воздухе), КИП-8, КИП-9 (на сжатом кислороде) и средствах защиты кожи (Л-1, ОЗК, КИХ-4, КИХ-5). На расстоянии более 500 м от очага, где концентрация резко понижается средства защиты кожи можно не использовать, а для защиты органов дыхания используют промышленные противогазы с коробками марок А, В, БКФ, МКФ, а также гражданские противогазы ГП-5, ГП-7, ПДФ-2Д, ПДФ-2Ш в комплекте с дополнительным патроном ДПГ-3.

Нейтрализуют фтористый водород следующими растворами:

– аммиачной водой – 10%-ным водным раствором аммиака (например,100 литров жидкого аммиака + 900 литров воды);

– 10%-ным водным раствором гашеной извести (100 кг. гашеной извести + 900 литров воды);

– известковым молоком, для чего одну весовую часть гашеной извести заливают тремя частями воды, тщательно перемешивают, затем сверху сливают известковый раствор (например, 100 кг. гашеной извести + 300 литров воды);

– 10%-ным водным раствором кальцинированной соды, для чего 1 весовую часть кальцинированной соды растворяют и перемешивают с 9 частями воды (например, 100 кг. кальцинированной соды + 900 литров воды).

При утечке газообразного (при температуре выше +19,5 0 С) фтористого водорода для погашения паров распыляют воду.

При разливе жидкого фтористого водорода место разлива ограждают земляным валом (кроме песка), заливают известковым молоком, аммиачной водой, раствором гашеной извести, кальцинированной соды, либо водой. Для обезвреживания 1 тонны жидкого фтористого водорода необходимо 35-40 тонн воды. Для нейтрализации 1 тонны жидкого фтористого водорода необходимо 20 тонн растворов.

Для распыления воды или растворов применяют поливомоечные и пожарные машины, авторазливочные станции (АЦ, ПМ-130, АРС-14, АРС-15), а также имеющиеся на химически опасных объектах гидранты и спецсистемы.

В зараженной зоне: обильное промывание водой глаз и лица, надевание противогаза, срочный вывод (вывоз) из очага.

После эвакуации из зараженной зоны: согревание, покой, обильное промывание глаз водой, обработка пораженных участков кожи водой, мыльным раствором, при затруднении дыхания тепло на область шеи, немедленная эвакуация в лечебное учреждение. Ингаляции кислорода не проводить. Прополоскать рот. НЕ вызывать рвоту. Полусидячее положение.

ФИЗИЧЕСКОЕ СОСТОЯНИЕ, ВНЕШНИЙ ВИД:

БЕСЦВЕТНЫЙ ГАЗ ИЛИ БЕСЦВЕТНАЯ ЖИДКОСТЬ С РЕЗКИМ ЗАПАХОМ.

ХИМИЧЕСКАЯ ОПАСНОСТЬ:

Водный раствор является сильной кислотой, он бурно реагирует с основаниями и коррозионно-агрессивен. Реагирует бурно с многими соединениями с опасностью пожара и взрыва. При контакте с воздухом выделяет едкие пары, которые тяжелее воздуха и будут распространяться по земле. Агрессивно в отношении стекла и других кремнийсодержащих соединений.

ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ:
Вещество может всасываться в организм при вдыхании и через кожу, и через рот.

РИСК ПРИ ВДЫХАНИИ:
При утечке содержимого очень быстро достигается опасная концентрация этого газа в воздухе.

ВЛИЯНИЕ КРАТКОВРЕМЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ:
Разъедающее действие. Вещество оказывает разъедающее действие на глаза, кожу и дыхательные пути. Вдыхание этого газа может вызвать отек легких (см. Примечания). Вещество может оказывать действие на кальцемию, вызывая гипокальцемию, приводя к сердечной и почечной недостаточности. Воздействие на уровне, значительно превышающем OEL может вызвать смерть. Эффекты могут быть отсроченными. Показано медицинское наблюдение.

ВЛИЯНИЕ ДОЛГОВРЕМЕННОГО ИЛИ МНОГОКРАТНОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ:
Вещество может вызывать флюороз

НАЛИЧИЕ

ВОДОРОДА ФТОРИСТОГО

ОПРЕДЕЛЯЮТ:

В воздухе промышленной зоны приборами химической разведки ВПХР, ППХР, ПХР-МВ с использованием индикаторной трубки ИТ–44 (розовая краска, порог чувствительности 0,005 мг/л. или 5 мг/м 3 ), аспираторами АМ-5, АМ-0055, АМ-0059, НП-3М с индикаторными трубками на фтористый водород, газосигнализатором ХОББИТ- F- (H F), газоопределителем промышленных химических выбросов ГПХВ-2 в диапазоне 1-1000 мг/м 3 .

На открытом пространстве – приборами СИП «КОРСАР-Х».

В закрытом помещении – СИП «ВЕГА-М»

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ (ПДК)

Температура кипения: 20°C

Температура плавления: -83°C

Относительная плотность (вода = 1): 1.0

Растворимость в воде: хорошая

Относительная плотность пара (воздух = 1): 0.7

Предельно допустимая концентрация (ПДК) фтористого водорода в воздухе населенных пунктов: среднесуточная 0,005 мг/м 3 , максимальная разовая 0,02 мг/м 3 , в воздухе рабочей зоны производственных помещений 0,5 мг/м 3 , что в 2 раза меньше (ПДК) хлора в воздухе. Порог восприятия запаха фтористого водорода 0,03 мг/м 3 , порог раздражающего действия 8 мг/м 3 , при этом появляется кашель и приступы удушья. При концентрации 50 мг/м 3 возникает раздражение слизистых оболочек, слезо-слюнотечение, насморк, иногда рвота. Очень высокие концентрации в 1500 мг/м 3 приводят к спазмам дыхательных органов, и при воздействии в течение 5 минут наступает смерть. Максимально допустимая концентрация при применении промышленных и гражданских противогазов составляет 2000 мг/м 3 .

Водород фтористый: характеристики и применение

Среди соединений галогенов – элементов 7 группы главной подгруппы периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева – большое практическое значение имеет водород фтористый. Наряду с другими галогеноводородами, он используется в различных отраслях народного хозяйства: для получения фторсодержащих пластмасс, плавиковой кислоты и её солей. В данной работе мы изучим строение молекулы, физические и химические свойства этого вещества и рассмотрим области его применения.

История открытия

В 17 веке К. Шванквард провел опыт с минералом плавиковым шпатом и сульфатной кислотой. Ученый обнаружил, что в процессе реакции выделяется газ, который начал разрушать пластинку из стекла, прикрывающую пробирку со смесью реагентов. Это газообразное соединение получило название фтористый водород.

Плавиковая кислота была получена в 19 столетии Гей-Люссаком из того же сырья: флюорита и серной кислоты. Ампер своими опытами доказал, что по строению молекулы HF аналогичен хлороводороду. Это касается также водных растворов этих галогеноводородов. Отличия касаются силы кислот: плавиковая – слабая, а хлоридная – сильная.

Физические свойства

Газ с химической формулой HF имеет резкий характерный запах, бесцветен, немного легче воздуха. В ряду галогеноводородов HI- HBr- HCl- температуры кипения и плавления меняются плавно, а при переходе к HF резко увеличиваются. Объяснение этого явления следующее: молекулярный водород фтористый образует ассоциаты (группы нейтральных частиц, между которыми возникают водородные связи). Чтобы разорвать их, требуется дополнительная энергия, поэтому температуры кипения и плавления увеличиваются. Согласно показателям плотности газа, в интервале, близком к температуре кипения (+19,5), фтороводород состоит из агрегатов со средним составом HF_2. При нагревании выше 25 о С эти комплексы постепенно разлагаются, и при температуре около 90 о С водород фтористый состоит из молекул HF.

Как добывают фторгидрид

Способы получения вещества не в лабораторных условиях, о которых мы уже упоминали, а в промышленности, практически нечем между собой не отличаются: реагентами являются все тот же плавиковый шпат (флюорит) и сульфатная кислота.

Минерал, залежи которого расположены в Приморье, Забайкалье, Мексике, США, сначала обогащают методом флотации, а затем используют в технологическом процессе получения HF, который осуществляют в специальных стальных печах. В них загружают руду и смешивают с сульфатной кислотой. Обогащенная руда содержит 55-60 % флюорита_. Стенки печи выложены свинцовыми листами, улавливающими фтористый водород. Его очищают в промывочной колонне, охлаждают, а затем конденсируют. Чтобы получить водород фтористый, используют вращающиеся печи, косвенно обогревающиеся электричеством. Массовая доля HF на выходе составляет приблизительно 0,98, но процесс имеет свои недостатки. Он достаточно длительный и требует большого расхода сульфатной кислоты.

Полярность молекул HF

Безводный фтористый водород состоит из частиц, имеющих способность связываться между собой и образовывать агрегаты. Объясняется это внутренним строением молекулы. Между атомами водорода и фтора возникает сильная химическая связь, называемая полярной ковалентной. Она представлена общей электронной парой, смещенной к более электроотрицательному атому фтора. Вследствие этого молекулы фторгидрида становятся полярными и имеют вид диполей.

Между ними возникают силы электростатического притяжения, что и приводит к появлению ассоциатов. Длина химической связи между атомами водорода и фтора составляет 92 нм, а её энергия равна 42 кДж/моль. Как в газообразном, так и в жидком состоянии вещество состоит из полимерной смеси вида H₂F₂, H₄F₄.

Химические свойства

Безводный фтористый водород имеет способность ко взаимодействию с солями карбонатной, силикатной, нитритной и сульфидной кислот. Проявляя окислительные свойства, HF восстанавливает вышеперечисленные соединения до углекислого газа, четырехфтористого кремния, сероводорода и оксидов азота. Водный 40 % раствор фтороводорода разрушает бетон, стекло, кожу, каучук, а также взаимодействует с некоторыми оксидами, например с Cu₂O. В продуктах обнаруживается свободная медь, фторид меди и вода. Есть группа веществ, с которыми HF не реагирует, например, тяжелые металлы, а также магний, железо, алюминий, никель.

Водный раствор фтороводорода

Он имеет название плавиковая кислота и используется в виде 40 % и 72 % растворов. Водород фтористый, характеристика химических свойств которого зависит от его концентрации, неограниченно растворяется в воде. При этом выделяется тепло, что характеризует этот процесс как экзотермический. Являясь кислотой средней силы, водный раствор HF взаимодействует с металлами (реакция замещения). Образуются соли – фториды – и выделяется водород. Не реагируют с плавиковой кислотой пассивные металлы – платина и золото, а также свинец. Кислота пассивирует его, то есть образует на поверхности металла защитную пленку, состоящую из нерастворимого фторида свинца. Водный раствор HF может содержать примеси железа, мышьяка, диоксида серы, в этом случае он называется технической кислотой. Концентрированный 60 % раствор HF имеет важное значение в химии органического синтеза. Он хранится в полиэтиленовых или тефлоновых емкостях, а многотоннажная плавиковая кислота перевозится в стальных цистернах.

Роль плавиковой кислоты в народном хозяйстве

Раствор фтороводорода применяют для производства борфторида аммония, являющегося компонентом флюсов в черной и цветной металлургии. Также его используют в процессе электролиза для получения чистого бора. Плавиковая кислота применяется в производстве кремнефторидов, например, такого как Na₂SiF₆. Его используют для получения цементов и эмалей, устойчивых к действию минеральных кислот.

Флюаты придают строительным материалам водонепроницаемые свойства. В процессе их применения нужно соблюдать осторожность, так как все кремнефториды токсичны. Водный раствор HF используют также и в производстве синтетических смазочных масел. В отличие от минеральных, они сохраняют вязкость и образуют защитную пленку на поверхности рабочих частей: компрессоров, редукторов, подшипников как при высоких, так и при низких температурах. Большое значение имеет водный фтористый водород в травлении (матировании) стекла, а также в полупроводниковой промышленности, где он используется для травления кремния.

Фторсодержащие пластмассы

Наиболее востребованным из них является тефлон (фторопласт – 4). Он был открыт совершенно случайно. Химик-органик Рой Планкетт, занимавшийся синтезом фреонов, обнаружил в баллонах с газообразным четерыххлористым этиленом, хранящимся при аномально низкой температуре, не газ, а белый порошок, жирный на ощупь. Оказалось, что при высоком давлении и низкой температуре тетрафторэтилен полимеризовался.

Это реакция привела к образованию новой пластической массы. Впоследствии её назвали тефлоном. Он обладает исключительной тепло- и морозоустойчивостью. Тефлоновые покрытия с успехом применяют в пищевой, химической промышленности, при производстве посуды с антипригарными свойствами. Даже при 70 о С изделия из фторопласта – 4 не теряют свои свойства. Исключительной является высокая химическая инертность тефлона. Он не разрушается при контакте с агрессивными веществами – щелочами и кислотами. Это очень важно для оборудования, используемого в технологических процессах получения нитратной и сульфатной кислот, гидроксида аммония, едкого натра. Фторопласты могут содержать дополнительные компоненты – модификаторы, такие как стекловолокно или металлы, вследствие чего они меняют свои свойства, например, повышают термостойкость и износоустойчивость.

Диссоциация фтористого водорода

Ранее мы упоминали, что в молекулах HF образуется прочная ковалентная связь, кроме того, сами они способны объединяться в агрегаты, образовывая водородные связи. Именно поэтому фтороводород имеет низкую степень диссоциации и плохо расщепляется в водном растворе на ионы. Плавиковая кислота является более слабой, чем хлоридная или бромидная. Эти особенности её диссоциации объясняют существование стойких, кислых солей, тогда как ни хлоридная, ни йодная их не образует. Константа диссоциации водного раствора фтороводорода составляет 7х10 -4 , что подтверждает тот факт, что в её растворе находится большое количество недиссоциированных молекул и отмечается низкое содержание ионов водорода и фтора.

Чем опасен фторгидрид

Нужно отметить, что токсичным является как газообразный, так и жидкий фтористый водород. Код вещества – 0342. Плавиковая кислота обладает также и наркотическими свойствами. На её влиянии на организм человека мы остановимся чуть позже. В классификаторе это вещество, так же как и безводный фторгидрид, находится во втором классе опасности. Это объясняется, прежде всего, способностью соединений фтора легко воспламеняться. В частности, это свойство особенно проявляется у такого соединения, как газообразный водород фтористый, пожаровзрывоопасность которого особенно велика.

Зачем определяют уровень фтороводорода в воздухе

В промышленном производстве HF, получаемого из плавикового шпата и серной кислоты, возможны потери газообразного продукта, пары которого попадают в атмосферу. Напомним, что фтористый водород (класс опасности которого – второй) – вещество высокотоксичное и требует постоянного измерения его концентрации. В промышленных выбросах содержится большое количество вредных и потенциально опасных химических веществ, прежде всего оксидов азота и серы, сульфидов тяжелых металлов, а также газообразных галогеноводородов. Среди них большая доля приходится на фтористый водород, ПДК которого в атмосферном воздухе составляет 0,005 мг/м 3 в пересчете на фтор в сутки. Для заводских участков, где находятся барабанные печи, предельно допустимая концентрация (ПДК) должна составлять 0, 1 мг/м 3 .

Газоанализаторы фтористого водорода

Чтобы выяснить, какие вредные газы и в каком количестве попали в атмосферу, существуют специальные измерительные приборы. Для обнаружения паров HF используют фотоколориметрические газоанализаторы, в которых применяют как лампы накаливания, так и полупроводниковые светодиоды в качестве источников излучения, а фотодиоды и фототранзисторы играют роль фотоприемников. Определение фтористого водорода в атмосферном воздухе проводится еще и инфракрасными газоанализаторами. Они достаточно чувствительны. Молекулы HF поглощают длинноволновые излучения в интервале 1-15 мкм. Приборы, используемые для определения токсичных отходов в атмосферном воздухе и в рабочей зоне промышленных предприятий, фиксируют колебания концентрации HF как в пределах допустимой нормы, так и в единичных экстремальных случаях (техногенные катастрофы, нарушения технологических циклов вследствие повреждений электроснабжения и т. д.). Эти функции выполняют термокондуктометрические газоанализаторы фтористого водорода. Пром. выбросы они дифференцируют на основе зависимости теплопроводности HF от состава газообразной смеси.

Вредное влияние фторгидрида на организм человека

Как безводный фтороводород, так и плавиковая кислота, являющаяся его раствором в воде, относятся ко второму классу опасности. Особенно негативно эти соединения влияют на жизненно важные системы: сердечно-сосудистую, выделительную, дыхательную, а также кожу и слизистые оболочки. Проникновение вещества через кожу проходит незаметно и бессимптомно. Явления токсикоза могут проявиться на следующие сутки, причем они диагностируются лавинообразно, а именно: кожа изъязвляется, на поверхности слизистой глаз образуются ожоговые участки. Ткани легких разрушаются вследствие некротического поражения альвеол. Ионы фтора, попавшие в межклеточную жидкость, далее проникают в клетки и связывают в них частицы магния и кальция, входящие в состав нервной ткани, крови, а также почечных канальцев – структур нефронов. Поэтому особенно актуальным является тщательный контроль за содержанием газообразного фтороводорода и паров плавиковой кислоты в атмосфере.

Источники:

http://www.chem21.info/info/760905/
http://fireman.club/inseklodepia/vodorod-ftoristyiy-ftorovodorod/
http://fb.ru/article/270169/vodorod-ftoristyiy-harakteristiki-i-primenenie